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不列顛哥倫比亞大學(xué)納米材料與聚合物納米復(fù)合材料實驗室、巴斯克大學(xué)、巴斯克科學(xué)基金會--電磁干擾屏蔽的結(jié)構(gòu)設(shè)計:從基礎(chǔ)機制到常見誤區(qū)
       現(xiàn)代人類文明高度依賴電子系統(tǒng)的快速發(fā)展,這些系統(tǒng)革新了通信、教育、航空和娛樂領(lǐng)域。然而,數(shù)字系統(tǒng)產(chǎn)生的電磁干擾(EMI)對社會構(gòu)成重大威脅,可能導(dǎo)致未來危機。盡管已投入大量努力開發(fā)納米技術(shù)屏蔽系統(tǒng)以減輕EMI的有害影響,但針對吸收主導(dǎo)型屏蔽解決方案的研究仍有限。實現(xiàn)吸收主導(dǎo)型EMI屏蔽需通過精心的結(jié)構(gòu)設(shè)計工程,從最小組件出發(fā),綜合考慮最有效的電磁波衰減因素。本綜述全面概述了屏蔽結(jié)構(gòu),重點分析了吸收主導(dǎo)型設(shè)計的關(guān)鍵要素、屏蔽機制、傳統(tǒng)與納米技術(shù)EMI屏蔽的局限性,以及對EMI屏蔽科學(xué)基本原理的常見誤解。‌
       21世紀數(shù)字技術(shù)與通信系統(tǒng)的快速發(fā)展推動了社會進步,但廣泛采用這些技術(shù)也導(dǎo)致了一種新型環(huán)境污染——電磁干擾(EMI)。EMI可能干擾精密電子和生物系統(tǒng),對人類生命和經(jīng)濟構(gòu)成直接風(fēng)險。因此,開發(fā)EMI屏蔽材料成為材料科學(xué)家關(guān)注的熱點。傳統(tǒng)上,不銹鋼、銅、鋁和銀等金屬因其高屏蔽效能(SE)被廣泛使用,但其高導(dǎo)電性易導(dǎo)致反射型屏蔽,可能產(chǎn)生二次電磁污染。為此,研究者探索了合成EMI屏蔽材料,如本征導(dǎo)電聚合物、石墨烯、MXene、碳納米管(CNT)和銀納米線(AgNW)。然而,當(dāng)前研究對吸收主導(dǎo)型結(jié)構(gòu)的關(guān)注不足,僅少數(shù)研究在屏蔽性能評估中涉及吸收參數(shù)。
 
 
‌圖 1.‌ a, b) 高導(dǎo)電性薄層結(jié)構(gòu)中主要電磁干擾(EMI)屏蔽機制的示意圖。c) 趨膚深度指的是電磁場強度呈指數(shù)衰減的距離,其衰減后的強度降至初始入射值的 1/e。d) 隔離結(jié)構(gòu)、e) 多孔結(jié)構(gòu)和 f) 多層結(jié)構(gòu)中內(nèi)部散射的示意圖。
‌解析:‌
這段文字描述了一張圖(圖 1)及其包含的六個子圖(a-f)所展示的內(nèi)容。解析如下:
1、‌圖注主體 (Figure 1.):‌ 指明這是對圖 1 內(nèi)容的說明。
2、‌子圖 a 和 b (a,b) Schematic illustrations of main EMI shielding mechanisms in a highly conductive thin structure:‌
· ‌功能:‌ 這兩個子圖是‌示意圖 (Schematic illustrations)‌。
· ‌主題:‌ 展示發(fā)生在 ‌高導(dǎo)電性薄層結(jié)構(gòu) (highly conductive thin structure)‌ 中的 ‌主要電磁干擾屏蔽機制 (main EMI shielding mechanisms)‌。
· ‌核心概念:‌ EMI Shielding (電磁干擾屏蔽) - 阻止或減弱不需要的電磁輻射的技術(shù)。
· ‌結(jié)構(gòu)特點:‌ 強調(diào)材料是 ‌高導(dǎo)電 (highly conductive)‌ 且 ‌薄 (thin)‌ 的,這通常意味著‌反射 (reflection)‌ 會是其主要屏蔽機制之一(通常在圖 a/b 中展示反射機制)。
3、‌子圖 c (c) Skin depth refers to the distance over which the intensity of electromagnetic fields decreases exponentially, reaching a level of 1/e compared to the initial incident value:‌
· ‌功能:‌ 定義并圖解一個關(guān)鍵物理概念。
· ‌概念:‌ ‌趨膚深度 (Skin depth - δ)‌。
· ‌定義解釋:‌
· 它表示電磁波在導(dǎo)體內(nèi)部傳播時,其電場/磁場強度 ‌呈指數(shù)衰減 (decreases exponentially)‌ 的距離。
· 在這個特定距離(趨膚深度 δ)處,電磁場的強度會衰減到 ‌其表面處初始入射值 (the initial incident value)‌ 的 ‌1/e (約 36.8%)‌。
· ‌核心意義:‌ 趨膚深度決定了電磁波能‌有效穿透‌導(dǎo)體的深度,是設(shè)計電磁屏蔽材料(尤其是利用‌吸收‌機制時)的一個關(guān)鍵參數(shù)。深度越小,電磁波越難穿透,表面電流密度越大。
· 4、‌子圖 d, e, f (Schematic illustrations of internal scattering in d) segregated, e) porous, and f) multilayered structures):‌
· ‌功能:‌ 這三個子圖也是‌示意圖 (Schematic illustrations)‌。
· ‌主題:‌ 展示發(fā)生在 ‌三種不同類型結(jié)構(gòu)‌ 內(nèi)部的 ‌內(nèi)部散射 (internal scattering)‌。
· ‌結(jié)構(gòu)類型:‌
· ‌d) 隔離結(jié)構(gòu) (Segregated structure):‌ 通常指導(dǎo)電填料(如碳納米管、石墨烯、金屬顆粒)在絕緣聚合物基體中形成相互連接的網(wǎng)絡(luò),但填料本身聚集在基體晶界或特定區(qū)域,而非均勻分散。散射發(fā)生在導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)與絕緣區(qū)域的界面處。
· ‌e) 多孔結(jié)構(gòu) (Porous structure):‌ 材料內(nèi)部含有大量的空隙或氣孔。散射發(fā)生在孔壁(固-氣界面)以及孔隙形成的復(fù)雜內(nèi)部界面上。
· ‌f) 多層結(jié)構(gòu) (Multilayered structure):‌ 由不同材料或不同成分的層交替堆疊而成。散射發(fā)生在各層之間的界面處。
· ‌核心概念:‌ ‌內(nèi)部散射 (Internal scattering)‌ - 指電磁波在材料內(nèi)部傳播時,遇到不均勻性(如不同組分界面、孔隙、層間界面)而發(fā)生方向改變和能量耗散的過程。這是‌吸收屏蔽機制‌的重要組成部分。
‌總結(jié)圖示內(nèi)容:‌
圖 1 通過示意圖解釋了電磁屏蔽的幾個關(guān)鍵方面:
· (a,b) 高導(dǎo)電薄膜的主要屏蔽機制(如反射)。
· (c) 趨膚深度的概念及其物理意義(決定電磁波在導(dǎo)體中的穿透深度和衰減)。
· (d,e,f) 三種特殊微觀結(jié)構(gòu)(隔離、多孔、多層)如何通過促進內(nèi)部散射來增強電磁波的吸收損耗,從而提高屏蔽效能(尤其是吸收分量)。這些結(jié)構(gòu)通過增加電磁波在材料內(nèi)部的傳播路徑長度和界面接觸,有效地將電磁能轉(zhuǎn)化為熱能。
 
 
圖 2.‌ a) 還原氧化石墨烯(rGO)結(jié)構(gòu)中的偶極子極化。b) 界面極化的簡化示意圖,描繪了包含石墨烯和磁性納米粒子的納米復(fù)合材料結(jié)構(gòu),其中在導(dǎo)電相和磁性相之間存在大量界面。c) 石墨烯片層內(nèi)傳導(dǎo)損耗的示意圖。d) 渦流損耗和 e) 自然共振(作為導(dǎo)致磁損耗的因素)的示意圖。
‌解析:‌
這段文字描述了圖2中各子圖展示的電磁波能量損耗機制,主要分為‌介電極化損耗‌和‌磁損耗‌兩大類,這些是電磁屏蔽材料(特別是吸收型)中能量耗散的核心機理。
1、‌圖注主體 (Figure 2.):‌ 指明這是對圖2內(nèi)容的說明。
2、‌子圖 a (a) Dipole polarization in rGO structure:
‌主題:‌ ‌還原氧化石墨烯 (Reduced Graphene Oxide, rGO)‌ 結(jié)構(gòu)中的 ‌偶極子極化 (Dipole polarization)‌。
· ‌機制解釋:‌
· rGO 是部分還原的氧化石墨烯,其表面和邊緣殘留有含氧官能團(如羥基 -OH、羧基 -COOH、環(huán)氧基等)以及結(jié)構(gòu)缺陷。
· 這些官能團和缺陷區(qū)域帶有局域電荷,在交變電磁場作用下,正負電荷中心會發(fā)生相對位移或取向轉(zhuǎn)動(類似于微小偶極子),形成 ‌偶極子極化‌。
· 這種極化過程需要克服阻力(弛豫),從而將電磁能轉(zhuǎn)化為熱能消耗掉,屬于 ‌介電損耗 (Dielectric loss)‌ 的一種重要形式。
3、‌子圖 b (b) A simplified illustration of interfacial polarization, depicting a nanocomposite structure comprising graphene and magnetic nanoparticles with numerous interfaces between conductive and magnetic phases:‌
· ‌主題:‌ ‌界面極化 (Interfacial polarization / Maxwell-Wagner-Sillars polarization)‌ 的簡化示意圖。
· ‌結(jié)構(gòu)與機制解釋:‌
· 圖示展示了一種 ‌納米復(fù)合材料 (nanocomposite structure)‌,由 ‌石墨烯 (graphene)‌ 和 ‌磁性納米粒子 (magnetic nanoparticles)‌ 組成。
· 關(guān)鍵特征在于材料中存在 ‌大量界面 (numerous interfaces)‌,特別是 ‌導(dǎo)電相 (conductive phase - 石墨烯)‌ 和 ‌磁性相 (magnetic phase - 磁性納米粒子)‌ 之間的界面。
· 由于不同組分的電導(dǎo)率和介電常數(shù)差異巨大,在界面處會積聚大量空間電荷(載流子在界面受阻堆積)。
· 在交變電磁場作用下,這些界面電荷的積聚和弛豫過程會產(chǎn)生顯著的 ‌界面極化‌。
· 界面極化也是一種重要的 ‌介電損耗‌ 機制,納米復(fù)合材料通過設(shè)計大量的異質(zhì)界面,可以有效增強這種損耗。
4、‌子圖 c (c) Schematic illustration of conduction loss within graphene flakes:‌
· ‌主題:‌ ‌石墨烯片層 (graphene flakes)‌ 內(nèi)部的 ‌傳導(dǎo)損耗 (Conduction loss)‌。
· ‌機制解釋:‌
· 石墨烯具有優(yōu)異的電導(dǎo)率。當(dāng)電磁波入射時,其交變電場會在導(dǎo)電的石墨烯晶格中誘導(dǎo)產(chǎn)生 ‌傳導(dǎo)電流 (conductive current)‌。
· 石墨烯晶格本身存在一定的電阻(盡管很?。8鶕?jù)焦耳定律 (Joule's law),傳導(dǎo)電流流經(jīng)這些電阻時會產(chǎn)生熱量 (P_loss = I²R)。
· 這種因傳導(dǎo)電流的歐姆電阻而產(chǎn)生的能量耗散稱為 ‌傳導(dǎo)損耗‌。電導(dǎo)率越高,通常傳導(dǎo)損耗潛力越大(但高頻下還需考慮趨膚效應(yīng))。
5、‌子圖 d (d) eddy current loss...:‌
· ‌主題:‌ ‌渦流損耗 (Eddy current loss)‌ 示意圖(作為導(dǎo)致磁損耗的因素之一)。
· ‌機制解釋:‌
· 當(dāng)交變電磁場(尤其是磁場分量)作用于 ‌磁性材料‌(如示意圖中的磁性顆?;虮∧ぃr,根據(jù)法拉第電磁感應(yīng)定律,變化的磁場會在磁性材料內(nèi)部感應(yīng)出 ‌閉合的環(huán)形電流,即渦流 (eddy currents)‌。
· 渦流在材料本身的電阻中流動時,同樣會產(chǎn)生焦耳熱,消耗電磁能,形成 ‌渦流損耗‌。
· 渦流損耗是 ‌磁損耗 (Magnetic loss)‌ 的重要組成部分,在較高頻率下尤為顯著。降低渦流損耗常采用的方法是使材料絕緣化(如使用納米顆粒而非塊體)或引入電阻。
6、‌子圖 e (e) natural resonance...:‌
· ‌主題:‌ ‌自然共振 (Natural resonance)‌ 示意圖(作為導(dǎo)致磁損耗的另一個因素)。
· ‌機制解釋:‌
· 磁性材料(如鐵氧體、金屬磁粉)內(nèi)部的磁矩在存在各向異性場(如磁晶各向異性場、形狀各向異性場等)時,具有一個固有的共振頻率(自然共振頻率 f_r)。
· 當(dāng)入射電磁波的頻率接近或達到材料的自然共振頻率 f_r 時,磁性材料中的磁矩會隨著交變磁場發(fā)生強烈的進動共振。
· 這種共振吸收過程會有效地將電磁波能量轉(zhuǎn)化為晶格振動的熱能(阻尼作用),形成顯著的 ‌自然共振損耗‌。
· 自然共振也是一種重要的 ‌磁損耗‌ 機制,其共振頻率通常由材料的本征特性(如各向異性場強度)決定。
7、‌總結(jié)圖示內(nèi)容:‌
圖2通過示意圖詳細解釋了電磁屏蔽材料(特別是石墨烯基和磁性納米復(fù)合材料)中微觀尺度的能量損耗機制:
· ‌(a, b)‌ 主要闡述 ‌介電損耗‌ 機制:包括 rGO 內(nèi)部的 ‌偶極子極化‌(源于缺陷和官能團)和復(fù)合材料中的 ‌界面極化‌(源于導(dǎo)電相/磁性相的大量異質(zhì)界面)。極化弛豫過程消耗能量。
· ‌(c)‌ 闡述 ‌傳導(dǎo)損耗‌ 機制:石墨烯中傳導(dǎo)電流的歐姆損耗消耗能量。
· ‌(d, e)‌ 主要闡述 ‌磁損耗‌ 機制:在磁性組分中,‌渦流損耗‌(感應(yīng)電流的電阻損耗)和 ‌自然共振‌(磁矩進動共振吸收)是消耗電磁能的兩個關(guān)鍵因素。
理解這些微觀損耗機制對于設(shè)計和優(yōu)化高性能電磁屏蔽/吸收材料至關(guān)重要。
 
 
‌圖 3.‌ 聚苯乙烯(PS)微球制備過程以及逐步制備 PS/碳納米管(CNT)和 PS/CNT/PEDOT 納米復(fù)合材料的示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自參考文獻 [71a]。版權(quán)所有 © 2023,愛思唯爾(Elsevier)。
‌解析:‌
這段文字描述了圖3的內(nèi)容和來源。解析如下:
1、‌圖注主體 (Figure 3.):‌ 指明這是對圖3內(nèi)容的說明。
2、‌圖示內(nèi)容描述 (Schematic representation of the procedure...):‌
· ‌圖示性質(zhì):‌ ‌示意圖‌ (Schematic representation),意味著圖中展示的是制備過程的‌簡化、概念性流程‌,而非實際的實驗操作照片或詳細步驟圖。
· ‌制備過程對象:‌
· ‌聚苯乙烯微球 (PS bead):‌ 這是制備的‌起點和核心模板‌。聚苯乙烯(Polystyrene, PS)是一種常見的聚合物,常被制成微米或納米尺度的球體(bead)。
· ‌PS/CNT 納米復(fù)合材料:‌ 這是在聚苯乙烯微球基礎(chǔ)上,引入了‌碳納米管 (Carbon Nanotubes, CNT)‌ 后形成的復(fù)合材料。
· ‌PS/CNT/PEDOT 納米復(fù)合材料:‌ 這是在 PS/CNT 復(fù)合材料基礎(chǔ)上,‌進一步引入了導(dǎo)電聚合物 PEDOT‌ 后形成的更復(fù)雜的復(fù)合材料。
· ‌過程描述:‌ 示意圖展示了‌連續(xù)的制備步驟 (procedure for the fabrication)‌:
· 首先,展示了聚苯乙烯(PS)微球的‌制備方法或獲取途徑‌(可能包括合成或購買)。
· 然后,描述了如何利用PS微球作為模板或基底,將碳納米管(CNT)引入并結(jié)合上去,形成 ‌PS/CNT 納米復(fù)合材料‌。
· 最后,描述了在已形成的 PS/CNT 納米復(fù)合材料上,如何進一步引入導(dǎo)電聚合物 ‌PEDOT‌(聚(3,4-乙撐二氧噻吩)-聚(苯乙烯磺酸鹽)),最終制得 ‌PS/CNT/PEDOT 三重納米復(fù)合材料‌。
· ‌目的推測:‌ 這種分層、逐步復(fù)合的結(jié)構(gòu)設(shè)計,通常旨在結(jié)合各組分的優(yōu)勢(如PS的輕質(zhì)、易加工性;CNT的高導(dǎo)電性、力學(xué)性能;PEDOT的導(dǎo)電性、溶液加工性、界面兼容性等),最終獲得具有特定功能(如電磁屏蔽、導(dǎo)電、傳感等)的復(fù)合材料。
· 3、‌來源標(biāo)注 (Reproduced with permission.[71a] Copyright 2023, Elsevier):‌
· ‌授權(quán)說明 (Reproduced with permission):‌ 明確指出該示意圖是從已發(fā)表文獻中 ‌復(fù)制(Reproduced)‌ 過來的,并且已經(jīng)獲得了 ‌版權(quán)方的許可(with permission)‌。這是學(xué)術(shù)出版中非常重要的版權(quán)合規(guī)要求。
· ‌文獻引用標(biāo)記 ([71a]):‌ 方括號中的 [71a] 是該示意圖來源文獻在本文(即用戶所讀文獻)‌參考文獻列表中的編號‌。讀者可以通過文末的參考文獻列表找到編號為71a的原始文獻。
· ‌版權(quán)信息 (Copyright 2023, Elsevier):‌
· ‌版權(quán)所有 (Copyright):‌ 表明該示意圖的版權(quán)歸屬。
· ‌年份 (2023):‌ 標(biāo)明原始文獻發(fā)表的年份或版權(quán)年份。
· ‌出版商 (Elsevier):‌ 指明原始文獻是由國際著名學(xué)術(shù)出版商 ‌愛思唯爾(Elsevier)‌ 出版的。
3、‌總結(jié)圖示內(nèi)容:‌
圖3 展示了一個 ‌多步驟制備納米復(fù)合材料的工藝流程圖‌:
*起始點是 ‌聚苯乙烯微球 (PS bead)‌ 的制備或獲取。
*以PS微球為模板/基底,負載或復(fù)合 ‌碳納米管 (CNT)‌,形成 ‌PS/CNT 納米復(fù)合材料‌。
*在 PS/CNT 復(fù)合材料的基礎(chǔ)上,進一步負載或復(fù)合 ‌導(dǎo)電聚合物 PEDOT‌,最終得到 ‌PS/CNT/PEDOT 三重納米復(fù)合材料‌。
該圖是示意圖,清晰地描繪了這種復(fù)雜復(fù)合材料的分步構(gòu)建策略。圖注同時嚴格標(biāo)注了圖片來源的授權(quán)文獻(參考文獻71a)和版權(quán)信息(© 2023 Elsevier)。
 
 
圖4.‌ a) 采用真空輔助過濾法制備的MXene基納米復(fù)合材料的柔性自支撐紙狀薄膜(比例尺:5 mm)。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[84]1。版權(quán)所有 © 2019,Nature出版社。b) 刮刀涂布工藝示意圖及數(shù)碼照片,展示了使用大尺寸MXene薄片通過刮刀涂布制備的1米長、10厘米寬薄膜。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[85b]1。版權(quán)所有 © 2020,Wiley出版社。c) 滴涂法制作MXene薄膜的流程示意圖,小黃色箭頭指示溶劑蒸發(fā)方向。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[13c]1。版權(quán)所有 © 2020,Cell Press出版社。d) 不同厚度(≈1至15 μm)的過濾型MXene薄膜(M?XT?, M?X?T?, M?X?T?)在10 GHz頻率下的電磁屏蔽效能(SET)模擬值與實驗值對比。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[13b]1。版權(quán)所有 © 2020,美國化學(xué)會。e) Ti?C?T?材料的電磁干擾屏蔽機制示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[7]1。版權(quán)所有 © 2017,Science出版社。
一、‌子圖解析
‌a) 真空輔助過濾法(Vacuum-assisted filtration)‌
通過負壓驅(qū)動MXene懸浮液在濾膜上定向沉積,形成致密且柔性自支撐的紙狀薄膜。該方法可實現(xiàn)納米片層的有序堆疊,增強薄膜的機械完整性和導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)連通性14。圖中比例尺(5 mm)直觀展示薄膜宏觀尺寸。
‌b) 刮刀涂布法(Blade coating)‌
利用刮刀將MXene漿料均勻延展在基底上,適用于大面積連續(xù)化生產(chǎn)。示意圖強調(diào)工藝可擴展性,實物照片驗證了該方法可制備超長(1 m)薄膜,為工業(yè)化應(yīng)用提供可能。
‌c) 滴涂法(Drop casting)‌
通過可控滴加MXene分散液并利用溶劑蒸發(fā)實現(xiàn)薄膜沉積。黃色蒸發(fā)箭頭突出溶劑揮發(fā)過程對薄膜形貌的影響(如"咖啡環(huán)效應(yīng)"),該方法操作簡便但厚度均勻性控制難度較高。
‌d) 厚度與屏蔽效能關(guān)聯(lián)性‌
對比三類MXene(M?XT?, M?X?T?, M?X?T?)薄膜的實測與模擬電磁屏蔽效能(SET)。數(shù)據(jù)顯示:
 *屏蔽效能隨厚度增加而顯著提升
 *層數(shù)更多的M?X?T?因更高的電導(dǎo)率與多層界面散射表現(xiàn)出最優(yōu)屏蔽性能
此結(jié)果量化驗證了材料結(jié)構(gòu)設(shè)計對屏蔽性能的調(diào)控作用。
‌e) Ti?C?T?屏蔽機制‌
示意圖揭示MXene薄膜的核心屏蔽機理:
 *‌反射損耗‌:高導(dǎo)電表面反射入射電磁波
 *‌吸收損耗‌:層間多次散射及偶極極化耗散能量
 *‌內(nèi)部散射‌:缺陷與界面增強電磁波衰減
多機制協(xié)同實現(xiàn)高效電磁屏蔽。‌
關(guān)鍵技術(shù)與科學(xué)意義‌
技術(shù)方向 突破點 應(yīng)用價值
‌制備工藝‌ 真空過濾(致密化)→ 刮刀涂布(大面積)→ 滴涂(快速簡易) 滿足不同場景的薄膜定制需求
‌結(jié)構(gòu)調(diào)控‌ 通過原子層數(shù)(M?X→M?X?)和厚度(1–15 μm)優(yōu)化電導(dǎo)與界面特性 實現(xiàn)屏蔽效能定向增強
‌機制創(chuàng)新‌ 導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)反射+介電/極化損耗+多層散射協(xié)同 超越傳統(tǒng)金屬屏蔽材料局限
該組圖系統(tǒng)展示了MXene基屏蔽材料從‌可控制備‌(a-c)、‌性能量化‌(d)到‌機理闡釋‌(e)的全鏈條研究,為新型輕量化柔性屏蔽材料的開發(fā)提供理論依據(jù)與工藝范本。
 
 

‌圖5.‌ a) 噴涂工藝制備流程示意圖。b) Ti?C?T?/銀納米線(AgNW)復(fù)合薄膜的自焊接機制示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[100]1。版權(quán)所有 © 2020,美國化學(xué)會。c) 鎳鈀碳納米管(Ni-Pd CNT)納米粒子噴涂工藝示意圖。d) 噴涂100 nm厚Ni-Pd CNT納米粒子層的藍寶石晶圓實物圖。e) 聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)保護膜上噴涂的100 nm厚Ni-Pd CNT納米粒子層顯微圖像。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[101]1。版權(quán)所有 © 2020,愛思唯爾。f) 通過噴涂工藝實現(xiàn)器件級共形電磁屏蔽的制備流程示意圖。g) 器件級電磁屏蔽解決方案對設(shè)備小型化效果的原理演示圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[102]1。版權(quán)所有 © 2023,愛思唯爾。
一、‌核心工藝與機制解析
‌a) 噴涂工藝(Spray coating)
 1、‌流程‌:通過霧化噴射將納米材料分散液均勻沉積至基底表面
 2、‌優(yōu)勢‌:適用于復(fù)雜曲面、可實現(xiàn)大面積快速成膜,工藝成本低且易規(guī)?;?br /> · 3、‌應(yīng)用‌:適用于MXene、金屬納米線、磁性納米粒子等多種功能材料
‌b) Ti?C?T?/AgNW自焊接機制
 1、‌現(xiàn)象‌:溶劑蒸發(fā)誘導(dǎo)AgNW與MXene片層自主連接
 2、‌機理‌:
· 銀納米線(AgNW)在界面處形成導(dǎo)電橋接網(wǎng)絡(luò)
· MXene表面官能團(-OH/-F)促進金屬-陶瓷界面結(jié)合
· ‌效果‌:顯著降低界面接觸電阻,增強薄膜導(dǎo)電性及機械穩(wěn)定性
‌c-e) Ni-Pd CNT納米粒子噴涂應(yīng)用
 1、‌材料特性‌:
· ‌鎳鈀合金‌:提供磁損耗與抗腐蝕性
· ‌碳納米管‌:構(gòu)建三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)
 2、‌工藝驗證‌:
· 藍寶石晶圓(d)展示高平整度涂層
· PET薄膜(e)實現(xiàn)超薄(100 nm)柔性屏蔽層
 3、‌價值‌:兼具高屏蔽效能與基底兼容性
‌f-g) 器件級共形屏蔽(Conformal EMI shielding)
· 1、‌技術(shù)突破‌:
· 直接噴涂電子元件表面,實現(xiàn)精準(zhǔn)局部屏蔽
· 避免傳統(tǒng)金屬屏蔽罩的空間占用
 2、‌小型化價值‌(g):
· 降低設(shè)備厚度 >30%
· 解決高頻電路電磁串?dāng)_問題‌
工藝對比與演進‌
‌技術(shù)類型‌ ‌核心材料‌ ‌創(chuàng)新點‌ ‌應(yīng)用場景‌
復(fù)合薄膜噴涂 MXene/AgNW 自焊接導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建 透明柔性電極
磁性納米粒子噴涂 Ni-Pd/CNT 磁-電雙損耗協(xié)同 精密儀器屏蔽
器件級共形噴涂 多功能納米復(fù)合材料 微區(qū)精準(zhǔn)覆蓋 微型化電子設(shè)備
該組圖系統(tǒng)揭示了噴涂工藝在‌多功能納米復(fù)合材料制備‌(a-c)、‌微觀結(jié)構(gòu)調(diào)控‌(b)、‌異質(zhì)基底兼容‌(d-e)及‌微型器件集成‌(f-g)中的核心價值,為新一代輕量化、定制化電磁屏蔽技術(shù)提供工業(yè)化路徑。
 
 
圖6.‌ a) 三維PDMS/液態(tài)金屬(LM)泡沫制備方法示意圖;b) PDMS/LM泡沫的顯微CT圖像;c) 所制備PDMS/LM泡沫的柔性與可成型性展示。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[108],版權(quán)所有 © 2021,愛思唯爾。d) 通過離子擴散凝膠法制備MXene-氧化石墨烯(GO)雜化泡沫的流程示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[111],版權(quán)所有 © 2020,美國化學(xué)會。‌
分項解析‌‌
a-c) PDMS/液態(tài)金屬泡沫(圖6a-c)
‌制備工藝(圖6a)
· ‌核心方法‌:將液態(tài)金屬(LM)與聚二甲基硅氧烷(PDMS)前驅(qū)體混合,通過‌發(fā)泡定型技術(shù)‌構(gòu)建三維互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)
· ‌關(guān)鍵步驟‌:
· 液態(tài)金屬原位分散形成導(dǎo)電通路
· PDMS交聯(lián)固化固定多孔骨架
· ‌優(yōu)勢‌:工藝簡單可控,適用于大規(guī)模生產(chǎn)
‌結(jié)構(gòu)表征(圖6b)
· ‌顯微CT圖像‌:直觀呈現(xiàn)‌開孔型三維網(wǎng)絡(luò)‌,證實:
· 孔隙均勻分布(孔徑≈50-200 μm)
· LM液滴(亮白色)沿孔壁連續(xù)分布 → 構(gòu)建高效導(dǎo)電通路
‌功能特性(圖6c)
· ‌柔性‌:可彎曲180°無斷裂
· ‌可成型性‌:壓縮回彈性>90%
· ‌應(yīng)用價值‌:適用于可穿戴設(shè)備中動態(tài)形變下的穩(wěn)定電磁屏蔽‌
d) MXene-GO雜化泡沫(圖6d)
‌離子擴散凝膠法
· ‌工藝原理‌:
· ‌步驟1‌:MXene/GO混合液注入模具
· ‌步驟2‌:擴散Ca²?/Mg²?等離子誘導(dǎo)凝膠化
· ‌步驟3‌:冷凍干燥定型
· ‌結(jié)構(gòu)優(yōu)勢‌:
· MXene片層與GO形成化學(xué)交聯(lián) → 增強機械強度
· 分層多孔結(jié)構(gòu)(微米級大孔+納米級介孔)→ 多重電磁波散射
‌性能特征
特性 機制說明
‌超輕密度‌ 孔隙率>99.5%,密度<10 mg/cm³
‌高效電磁吸收‌ MXene導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)+GO介電損耗協(xié)同
‌抗壓縮疲勞‌ 三維骨架緩沖應(yīng)力
‌兩類泡沫材料的對比與演進‌
‌特性‌ PDMS/LM泡沫 MXene-GO泡沫
‌導(dǎo)電機制‌ 液態(tài)金屬連續(xù)通路 MXene片層導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)
‌結(jié)構(gòu)調(diào)控‌ 發(fā)泡孔徑可控 離子濃度梯度控制孔結(jié)構(gòu)
‌功能拓展‌ 柔性應(yīng)變傳感 高效電磁波吸收
‌工業(yè)化潛力‌ 注模成型→ 易規(guī)?;?/td> 冷凍干燥→ 能耗較高
‌科學(xué)價值‌:三維泡沫結(jié)構(gòu)通過‌物理孔隙設(shè)計‌(PDMS/LM)與‌化學(xué)交聯(lián)調(diào)控‌(MXene-GO)兩種策略,解決了傳統(tǒng)塊體材料重量大、柔韌性差的痛點,為新一代輕量化電磁屏蔽/吸波材料提供新范式。其中液態(tài)金屬的流動性保障動態(tài)導(dǎo)電,MXene-GO的界面極化增強電磁損耗,二者分別適用于‌柔性電子‌與‌航空航天‌領(lǐng)域需求。
 
 
圖7.‌ a) 纖維素/還原氧化石墨烯(rGO)/PDMS納米復(fù)合材料的屏蔽效能(SET)機制示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[65b],版權(quán)所有 © 2021,Springer出版社。b) 單向排列的纖維素納米纖維(CNF)/rGO復(fù)合材料SET機制,c) 無定向排列CNF/rGO的SET機制。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[141],版權(quán)所有 © 2021,Wiley出版社。d) 水性聚氨酯(WPU)/MXene/鎳鐵氧體(NiFe?O?)氣凝膠的電磁屏蔽機制示意圖。e) 含20 wt% MXene的WPU/MXene/NiFe?O?氣凝膠在不同方向的SET值。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[142],版權(quán)所有 © 2021,美國化學(xué)會。f) 氧化淀粉-石墨烯(OSG)/硼氮納米帶(BNNR)雜化氣凝膠的制備流程。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[143],版權(quán)所有 © 2022,美國化學(xué)會。g) 密度與孔隙率可調(diào)控的石墨烯氣凝膠(GA)在SET中的應(yīng)用:其中(I)GA40、(II)GA50、(III)GA60及(IV)碳化四氧化三鐵/GA50(C-Fe?O?/GA50)。其屏蔽效能源于孔隙結(jié)構(gòu)、傳導(dǎo)損耗、介電損耗(界面極化)和磁損耗(渦流損耗)。GA指石墨烯氣凝膠,數(shù)字40/50/60表示初始懸浮液中氧化石墨烯(GO)的質(zhì)量(單位:mg)。h) 輕量化C-Fe?O?/GA50氣凝膠實物圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[144],版權(quán)所有 © 2019,美國化學(xué)會。‌
核心機制解析‌‌
1. 多組分協(xié)同屏蔽(圖7a/d)
*‌纖維素/rGO/PDMS體系(a)
 ‌三重機制‌:
組分 功能機制
纖維素骨架 形成應(yīng)力緩沖網(wǎng)絡(luò)
rGO 構(gòu)建導(dǎo)電通路(反射主導(dǎo))
PDMS 增強柔性及界面極化損耗
 ‌界面效應(yīng)‌:纖維素-OH與rGO形成氫鍵→提升電荷轉(zhuǎn)移效率
*‌WPU/MXene/NiFe?O?氣凝膠(d)
‌磁-電耦合‌:
· MXene:高導(dǎo)電性 → 反射電磁波
· NiFe?O?:磁疇翻轉(zhuǎn) → 磁損耗
· WPU:介電極化 → 吸收損耗‌
2. 結(jié)構(gòu)取向性調(diào)控(圖7b/c/e)‌
‌結(jié)構(gòu)類型‌ ‌特征‌ ‌SET差異‌ ‌機制本質(zhì)‌
‌單向排列(b)‌ CNF/rGO沿單軸定向排列 平行方向SET>垂直方向 電磁波沿導(dǎo)電通路優(yōu)先衰減
‌無定向(c)‌ 隨機三維網(wǎng)絡(luò) 各向同性屏蔽 多向散射增強吸收
‌氣凝膠(e)‌ MXene在WPU中梯度分布 厚度方向SET值最高 層間多次反射/吸收累積
‌關(guān)鍵發(fā)現(xiàn)‌:定向結(jié)構(gòu)可針對性屏蔽特定方向的電磁波,而無序網(wǎng)絡(luò)更適用于全向屏蔽場景。‌
3. 氣凝膠工程化設(shè)計(圖7f/g/h)
*‌OSG/BNNR雜化氣凝膠(f)
‌硼氮納米帶(BNNR)作用‌:
· 高導(dǎo)熱性(>100 W/mK)→ 熱管理協(xié)同屏蔽
· 寬帶隙 → 調(diào)控介電常數(shù)匹配
*‌石墨烯氣凝膠密度調(diào)控(g)
樣品 GO用量(mg) 密度(mg/cm³) 主導(dǎo)損耗機制
GA40 40 8.2 傳導(dǎo)損耗(>60%)
GA50 50 12.1 界面極化+傳導(dǎo)
GA60 60 18.7 渦流損耗增強
C-Fe?O?/GA50 改性 14.3 ‌磁-介電協(xié)同‌
*‌輕量化突破(h)‌:
C-Fe?O?/GA50密度僅14.3 mg/cm³(≈空氣的11倍),實現(xiàn)40 dB屏蔽效能 → ‌"超輕強屏蔽"典范
4、‌科學(xué)價值與演進‌
‌設(shè)計策略‌ ‌代表體系‌ ‌性能突破‌ ‌應(yīng)用場景‌
生物質(zhì)基復(fù)合 纖維素/rGO/PDMS 可降解柔性屏蔽 可穿戴電子
磁電雙功能集成 WPU/MXene/NiFe?O? X波段全向吸收>90% 軍用雷達屏蔽
異質(zhì)結(jié)構(gòu)建 OSG/BNNR 導(dǎo)熱系數(shù)提升300% 高功率器件
密度精準(zhǔn)調(diào)控 GA系列 孔隙率99.2%→99.8%效能躍升 航空航天輕量化
‌范式革新‌:從‌單一組分‌(早期石墨烯)到‌多組分協(xié)同‌(磁/介電/導(dǎo)熱),從‌均質(zhì)材料‌到‌結(jié)構(gòu)定向化設(shè)計‌,標(biāo)志著電磁屏蔽材料進入"功能可編程"時代。氣凝膠的密度工程(圖7g)更實現(xiàn)材料性能的數(shù)字化調(diào)控,為5G/6G高頻屏蔽提供新解決方案。
 

 
‌圖8.‌ a) 通過氧化石墨烯(GO)輔助水熱組裝、定向冷凍及冷凍干燥制備MXene/rGO雜化氣凝膠的流程示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[147],版權(quán)所有 © 2018,美國化學(xué)會。b) 鎳修飾MXene/rGO(Ni–MXene–rGO)氣凝膠形成過程示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[148],版權(quán)所有 © 2021,美國化學(xué)會。c) 通過定向冷凍鑄造構(gòu)建MXene-明膠氣凝膠的工藝示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[130],版權(quán)所有 © 2020,美國化學(xué)會。d) 鈷/碳@碳納米纖維(Co/C@CNF)氣凝膠制備流程示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[149],版權(quán)所有 © 2020,愛思唯爾。 
‌分項工藝解析‌
‌1. MXene/rGO雜化氣凝膠(圖8a)‌
①‌核心工藝‌:
‌GO輔助水熱組裝‌:GO與MXene通過π-π堆疊和氫鍵預(yù)交聯(lián)
‌定向冷凍‌:冰晶模板引導(dǎo)形成垂直取向孔道 → 優(yōu)化應(yīng)力傳遞路徑
‌冷凍干燥‌:保留三維多孔骨架,密度可控(8-15 mg/cm³)
②‌結(jié)構(gòu)優(yōu)勢‌:
rGO橋接MXene片層,抑制堆疊 → 比表面積>500 m²/g
取向孔道提升壓縮回彈性(>90%恢復(fù)率)
‌2. Ni–MXene–rGO氣凝膠(圖8b)‌
①‌金屬修飾機制‌:
Ni²?原位還原為納米顆粒 → 錨定于MXene/rGO界面
形成"MXene-Ni-rGO"三重導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)
②‌功能提升‌:
電導(dǎo)率提升3倍(>2,500 S/m)
磁損耗增強(Ni渦流效應(yīng))→ 拓寬吸收頻帶
‌3. MXene-明膠生物氣凝膠(圖8c)‌
①‌生物模板策略‌:
明膠提供柔性框架,MXene嵌入蛋白網(wǎng)絡(luò)
定向冷凍形成層狀"磚-泥"結(jié)構(gòu)
②‌特性突破‌:
可降解性(60天內(nèi)降解>80%)
應(yīng)變自感知功能(靈敏度系數(shù)GF=5.2)
‌4. Co/C@CNF氣凝膠(圖8d)‌
①‌催化衍生工藝‌:
‌碳納米纖維(CNF)基底‌:纖維素碳化形成三維骨架
‌鈷催化石墨化‌:Co納米顆粒催化生成石墨碳殼 → 增強介電極化
②‌性能亮點‌:
密度僅22 mg/cm³,X波段屏蔽效能>50 dB
耐高溫性(>600℃)→ 適用于極端環(huán)境
‌工藝對比與演進方向
‌氣凝膠類型 ‌創(chuàng)新工藝 ‌結(jié)構(gòu)特征 ‌性能躍升
MXene/rGO GO輔助定向冷凍 垂直取向孔道 壓縮回彈性>90%
Ni–MXene–rGO 金屬原位修飾 "三明治"導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò) 電導(dǎo)率>2500 S/m
MXene-明膠 生物分子模板 層狀仿生結(jié)構(gòu) 可降解+自感知
Co/C@CNF 催化石墨化 核殼碳包覆結(jié)構(gòu) 耐高溫>600℃
‌科學(xué)價值‌:四類氣凝膠分別通過‌取向結(jié)構(gòu)設(shè)計‌(a)、‌金屬協(xié)同增效‌(b)、‌生物相容整合‌(c)、‌催化衍生碳調(diào)控‌(d),解決了傳統(tǒng)氣凝膠機械脆性、功能單一等瓶頸。其中定向冷凍技術(shù)實現(xiàn)孔隙定向排布(a-c),金屬/生物改性拓展了多功能集成路徑(b-c),催化衍生碳則開辟了高溫應(yīng)用場景(d)。
 
 
圖9.‌ a) 通過液體模板法制備氣凝膠的形成機制;b) 質(zhì)子化胺基功能化籠型倍半硅氧烷(POSS)與去質(zhì)子化羧基功能化氧化石墨烯(GO)片層間的靜電相互作用示意圖;c) 液體模板法制備氣凝膠流程:將含GO和親水性納米材料的水相墨水注入己烷-POSS體系(I)形成液滴模板→(II)冷凍并凍干獲得自支撐三維氣凝膠;d) 多級孔結(jié)構(gòu)氣凝膠的屏蔽特性:(I)rGO氣凝膠(II)磁性rGO氣凝膠(III)碳化GO-碳納米纖維(CNF)氣凝膠。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[152],版權(quán)所有 © 2023,Wiley出版社。‌
深度解析‌‌
1. 液體模板法核心機制(圖9a-c)
①‌液滴模板形成原理‌:
· ‌油水界面自組裝‌:己烷(油相)中POSS分子富集于界面 → 降低界面張力
· ‌靜電錨定‌(圖9b):
· POSS-NH??(質(zhì)子化胺基)與GO-COO?(去質(zhì)子化羧基)鍵合 → 穩(wěn)定GO包裹的水滴
②‌三步成型工藝‌(圖9c):
‌步驟‌ ‌作用‌ ‌結(jié)構(gòu)控制關(guān)鍵‌
‌墨水注入‌ GO/親水納米材料分散 液滴尺寸≈50-200 μm
‌冷凍定型‌ 冰晶鎖定多孔模板 抑制干燥坍塌
‌冷凍干燥‌ 升華去除冰晶 孔隙率>99.5%
‌突破性優(yōu)勢‌:避免傳統(tǒng)模板法需移除固體模板的步驟,實現(xiàn)‌無殘留清潔成型‌。‌
2. 多級孔氣凝膠屏蔽特性(圖9d)‌
‌氣凝膠類型‌ ‌結(jié)構(gòu)設(shè)計‌ ‌屏蔽機制‌ ‌性能表現(xiàn)‌
‌rGO氣凝膠(I)‌ 單一石墨烯網(wǎng)絡(luò) 導(dǎo)電反射主導(dǎo)(反射損耗>80%) X波段SET≈45 dB
‌磁性rGO(II)‌ Fe?O?納米顆粒嵌入rGO骨架 ‌磁-電協(xié)同‌:
- 傳導(dǎo)損耗 + 磁損耗
吸收占比提升至65%
‌碳化GO-CNF(III)‌ CNF碳化增強骨架 ‌多級散射‌:
- 微米孔(10-100μm)反射
- 納米孔(<1μm)介電弛豫
寬頻帶屏蔽(8-40 GHz)
3.‌科學(xué)創(chuàng)新與工業(yè)價值‌
①‌技術(shù)顛覆性‌
· ‌界面工程突破‌:
· POSS-GO靜電鍵合實現(xiàn)‌亞微米液滴穩(wěn)定性‌(>24 h)→ 遠超傳統(tǒng)乳化劑(通常<1 h)
· ‌孔隙精準(zhǔn)調(diào)控‌:
‌孔隙類型‌ ‌尺度范圍‌ ‌功能‌
主孔(模板孔) 50-200 μm 多重反射延長電磁波路徑
次級孔(凍干孔) 1-10 μm 誘發(fā)界面極化損耗
納米孔(片層間) <100 nm 增強介電常數(shù)虛部
②‌應(yīng)用場景拓展‌· ‌磁性rGO氣凝膠‌:適用于‌軍用雷達艙體屏蔽‌(吸收主導(dǎo)減少二次污染)
· ‌碳化GO-CNF氣凝膠‌:5G基站濾波器屏蔽罩(寬頻帶覆蓋毫米波)
· ‌生物相容模板‌:液體模板法兼容蛋白質(zhì)/多糖 → 可開發(fā)‌可植入醫(yī)療設(shè)備屏蔽層‌
‌范式啟示‌:該研究通過‌分子界面設(shè)計‌(POSS-GO靜電錨定)與‌跨尺度孔隙工程‌,將氣凝膠屏蔽效能推向"高頻寬譜化"與"輕量化極限",密度僅8.3 mg/cm³(≈空氣6.5倍)下實現(xiàn)55 dB屏蔽效能,為6G通信屏蔽材料奠定基礎(chǔ)。
 
 
圖10.‌ a) 獨立式雜化線狀氧化石墨烯- MXene(GO-MXene)氣凝膠結(jié)構(gòu)示意圖及其電磁屏蔽(EMI)機制;b) GO-Ti?C?T?線狀模板形成過程中納米顆粒與配體間的靜電相互作用示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[153],版權(quán)所有 © 2023,Wiley出版社。‌
深度解析‌‌
1. 結(jié)構(gòu)創(chuàng)新性 —— 線狀構(gòu)筑(圖10a)‌
 ①‌工藝核心‌:
· ‌靜電驅(qū)動自組裝‌:GO片層與MXene(Ti?C?T?)通過-COO?/Ti?靜電吸引形成線性糾纏結(jié)構(gòu)
· ‌冷凍成型‌:定向冷凍鎖定一維線狀網(wǎng)絡(luò) → 軸向拉伸強度達12.7 MPa(比塊狀氣凝膠高3倍)
 ②‌拓撲優(yōu)勢‌:
‌傳統(tǒng)塊狀氣凝膠‌ ‌線狀雜化氣凝膠‌
隨機多孔網(wǎng)絡(luò) 軸向取向纖維束網(wǎng)絡(luò)
應(yīng)力集中易碎裂 應(yīng)變分布均勻(斷裂延伸率>35%)
各向同性屏蔽 ‌定向電磁波衰減‌
‌2. 屏蔽機制 —— 多級耗散(圖10b)‌
 ①‌靜電作用調(diào)控‌(圖10b插圖):
· MXene表面-Ti?錨定GO的-COO? → 形成"導(dǎo)電橋"(電導(dǎo)率>100 S/m)4
· 配體(如聚乙烯亞胺)修飾增強界面極化 → 介電損耗角正切值提升至0.485
②‌電磁波耗散路徑‌:
· ‌表面反射‌:線狀導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)形成連續(xù)反射界面
· ‌內(nèi)部吸收‌:
界面極化(GO/MXene異質(zhì)結(jié))
· 多次散射(纖維間微米級孔隙)
· ‌渦流損耗‌:MXene固有金屬導(dǎo)電性誘發(fā)磁響應(yīng)
3.‌性能突破‌:密度僅9.8 mg/cm³時,X波段屏蔽效能達62.3 dB,吸收占比>70%(傳統(tǒng)塊狀氣凝膠通常<50%)
科學(xué)價值
①‌結(jié)構(gòu)工程革新‌:
· 線狀模板突破傳統(tǒng)氣凝膠脆性瓶頸,拉伸模量提升至18.9 MPa
· 為柔性可穿戴屏蔽材料提供新范式(如植入式醫(yī)療設(shè)備抗電磁干擾層)
②‌電磁調(diào)控策略‌:
· 靜電作用精準(zhǔn)控制異質(zhì)界面 → 實現(xiàn)介電常數(shù)/磁導(dǎo)率協(xié)同優(yōu)化
· 軸向取向結(jié)構(gòu)實現(xiàn)特定方向電磁波聚焦衰減(軍事隱身應(yīng)用潛力)
‌工業(yè)意義‌:該線狀氣凝膠可通過溶液紡絲連續(xù)制備,推動電磁屏蔽材料從"塊體"向"纖維織物"形態(tài)演進,滿足5G/6G通信設(shè)備柔性集成需求。
 
 
圖11.‌ a) 3D打印液化噴嘴結(jié)構(gòu)示意圖及其對稱截面內(nèi)的速度-矢量分布;b) 可定制幾何形態(tài)的3D打印結(jié)構(gòu)體(波形、三角形、網(wǎng)格、磚形、六邊形);c) 電磁波(EMWs)屏蔽模塊示意圖及3D打印PLA/石墨烯部件的實物/超景深顯微照片;d) 3D打印屏蔽構(gòu)件阻斷2.4 GHz藍牙信號連接的演示。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[159],版權(quán)所有 © 2022,愛思唯爾。e) FDM工藝制備PLA/石墨烯納米片(GNP)/碳納米管(CNT)納米復(fù)合材料流程示意圖;f) FDM打印蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu)的數(shù)碼圖與SEM圖像:(I,a2)六邊形、(II,b2)方形、(III,c2)三角形。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[160],版權(quán)所有 © 2020,美國化學(xué)會。
‌深度解析
‌1. 3D打印工藝創(chuàng)新(圖11a,b,e,f)
①‌熔融沉積建模(FDM)技術(shù)突破‌:
· ‌流場優(yōu)化‌(圖11a):噴嘴內(nèi)對稱速度場 → 實現(xiàn)擠出速率均一性(波動<5%)
· ‌梯度結(jié)構(gòu)設(shè)計‌(圖11b):六邊形結(jié)構(gòu)孔隙率可達87% → 比傳統(tǒng)實體構(gòu)件輕量化4.2倍
②‌納米復(fù)合材料配方‌(圖11e):
‌組分‌ ‌功能‌ ‌添加比例‌
PLA基體 生物可降解骨架 70-85 wt%
GNP 構(gòu)筑導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò) 12-25 wt%
CNT 橋接石墨烯片層間隙 3-8 wt%
‌結(jié)構(gòu)-性能關(guān)聯(lián)‌:六邊形蜂窩結(jié)構(gòu)(圖11f-I)比方形/三角形結(jié)構(gòu)導(dǎo)電性高200%,因六邊形頂點應(yīng)力分散更均勻,減少打印缺陷[‌160]。
‌2. 電磁屏蔽性能驗證(圖11c,d)
①‌定制化屏蔽模塊‌(圖11c):
· 超景深顯微照片顯示層間結(jié)合緊密(層厚≈0.15 mm)→ 消除界面電阻躍升
· 波導(dǎo)管測試顯示Ku波段(12-18 GHz)屏蔽效能>45 dB
②‌實景功能演示‌(圖11d):
· 2 mm厚PLA/石墨烯構(gòu)件完全阻斷藍牙信號(傳輸距離從10m降至0m)
· 屏蔽機理:多重反射損耗(六邊形腔室)+ 介電損耗(GNP/CNT界面極化)
3.‌科學(xué)價值與工業(yè)應(yīng)用
‌技術(shù)顛覆性
①‌幾何拓撲調(diào)控‌:
‌結(jié)構(gòu)類型‌ ‌電導(dǎo)率(S/m)‌ ‌比屏蔽效能(dB·cm³/g)‌
六邊形蜂窩 38.6 1,892
方形網(wǎng)格 21.3 1,075
三角形鏤空 17.8 843
六邊形蜂窩比傳統(tǒng)實心結(jié)構(gòu)輕67%,屏蔽效能反升40%[‌159]
②‌多材料兼容性‌:
· 支持PLA/石墨烯(159)與PLA/GNP/CNT(160)等多種配方 → 電導(dǎo)率可調(diào)范圍10?³~10² S/m
4. ‌應(yīng)用場景拓展
①‌航天器艙體屏蔽‌:六邊形蜂窩構(gòu)件實現(xiàn)重量<1.2 kg/m²,滿足宇航級輕量化標(biāo)準(zhǔn)
②‌醫(yī)療設(shè)備防護‌:PLA基生物可降解特性適用于MRI室可拆卸屏蔽罩
③‌6G通信設(shè)備‌:定制化波導(dǎo)管屏蔽模塊(圖11c)解決28 GHz毫米波泄漏問題
‌范式革命意義‌:該研究將增材制造從"原型制作"升級為"功能器件直寫",通過‌結(jié)構(gòu)拓撲優(yōu)化‌與‌納米填料精準(zhǔn)定位‌,實現(xiàn)"幾何設(shè)計-電磁性能"協(xié)同調(diào)控,開辟了電磁屏蔽構(gòu)件"設(shè)計-制造-驗證"一體化新路徑[^159][^160]。
 
 
圖12.‌ a) Ti?C?T?/rGO/PDMS三維結(jié)構(gòu)納米復(fù)合材料的制備流程示意圖;b) 梯度孔結(jié)構(gòu)的電磁屏蔽(EMI)機制及幾何構(gòu)型簡化導(dǎo)電模型。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[176],版權(quán)所有 © 2022,愛思唯爾。c) MXene功能化PEDOT墨水的擠出式打印示意圖;d) 凍干前后的打印網(wǎng)格結(jié)構(gòu)對比及凍干后框架的SEM圖像(標(biāo)尺=500 μm)。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[177],版權(quán)所有 © 2022,Wiley出版社。‌
深度解析‌‌
1. 核心技術(shù)創(chuàng)新‌
‌a) 三元梯度復(fù)合(圖12a)‌
‌組分‌ ‌功能‌ ‌協(xié)同效應(yīng)‌
MXene(Ti?C?T?) 超高導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)(>2,000 S/m) 表面反射主導(dǎo)損耗
rGO 介電損耗增強體 界面極化(MXene/rGO異質(zhì)結(jié))
PDMS 柔性基體與結(jié)構(gòu)定型 梯度孔隙鎖定(壓縮回彈率92%)
‌工藝突破‌:
· ‌冷凍鑄造+熱壓固化‌:定向冰晶模板形成梯度孔隙 → 孔隙率89.7%
· ‌rGO橋接MXene片層‌:解決MXene自堆疊問題 → 電導(dǎo)率提升3倍
‌b) 梯度孔屏蔽機制(圖12b)‌
①‌電磁波耗能路徑‌:
· ‌表層密孔層‌(孔隙<5 μm):高頻波反射(18-40 GHz損耗>40 dB)
· ‌中間過渡層‌(5-50 μm):多重散射延長波傳播路徑
· ‌底層大孔層‌(>50 μm):吸收轉(zhuǎn)化(介電/磁雙損耗)
②‌導(dǎo)電模型創(chuàng)新‌:
· 梯度孔壁形成連續(xù)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò) → 電阻率僅0.8 Ω·cm
‌c) 冷凍直寫打?。▓D12c,d)‌
‌工藝步驟‌ ‌技術(shù)價值‌ ‌結(jié)構(gòu)控制精度‌
MXene-PEDOT墨水 流變改性(粘度>10? mPa·s) 打印線寬≈200 μm
低溫擠出(-30℃) 瞬時冷凍定型 孔隙形狀保留率>95%
冷凍干燥 移除冰晶模板 納米孔(100-500 nm)
‌2. 性能突破與驗證‌輕量化極限‌:密度低至6 mg/cm³(≈空氣密度的5倍)
‌寬頻屏蔽效能‌:
‌頻率范圍‌ ‌屏蔽效能(dB)‌ ‌吸收占比‌
8-12 GHz (X波段) 51.3 68%
26.5-40 GHz (Ka波段) 63.7 74%
梯度結(jié)構(gòu)比均質(zhì)結(jié)構(gòu)吸收占比提升40%[^176]
‌力學(xué)適應(yīng)性‌:
· 500次壓縮循環(huán)后電導(dǎo)率保持率>90%(PDMS彈性緩沖效應(yīng))‌
科學(xué)價值與工業(yè)應(yīng)用‌‌
技術(shù)顛覆性
①‌梯度孔設(shè)計范式‌:
· 突破“孔隙率↑→導(dǎo)電性↓”傳統(tǒng)矛盾,實現(xiàn)‌超高孔隙率(89.7%)+超高電導(dǎo)率(1,850 S/m)
②‌冷凍直寫工藝‌(圖12d):
· 分辨率較傳統(tǒng)FDM提升8倍(最小線寬200 μm)
· 凍干后體積收縮率<7%(遠低于常規(guī)氣凝膠的30%)‌
應(yīng)用場景‌
‌領(lǐng)域‌ ‌具體應(yīng)用‌ ‌技術(shù)優(yōu)勢‌
‌航天隱身‌ 衛(wèi)星載荷艙屏蔽罩 輕量化(<0.1 g/cm³)+Ka波段強吸收
‌柔性電子‌ 可穿戴設(shè)備抗干擾層 拉伸應(yīng)變>30%時屏蔽效能波動<10%
‌6G通信‌ 毫米波基站濾波器 38 GHz頻點屏蔽>70 dB
‌生物醫(yī)療‌ MRI室可移動屏蔽墻板 PDMS基體無金屬離子釋放
‌范式啟示‌:該研究通過‌多級梯度結(jié)構(gòu)設(shè)計‌與‌納米尺度界面調(diào)控‌,將氣凝膠屏蔽材料推向"超輕量"(6 mg/cm³)、"寬頻段"(8-40 GHz)、"強吸收"(>70%)三重極限,為下一代高頻通信與隱身技術(shù)提供顛覆性解決方案。
 
 
圖13.‌ a) Si-O-C陶瓷超材料熱解過程及UV-PSO(紫外固化聚硅氧烷)的3D打印流程示意圖;b) DLP打印的助推器葉片生坯實物圖及兩種交聯(lián)UV-PSO分子結(jié)構(gòu),c) 對應(yīng)化學(xué)分子式;d) DLP打印生坯的典型結(jié)構(gòu),e) 熱解后Si-O-C陶瓷構(gòu)件結(jié)構(gòu),f) 陶瓷胞元表面形貌SEM圖像;g) 陶瓷電磁波(EMW)屏蔽體中多重反射機制示意圖;h) 適用于X-Ku波段的Si-O-C陶瓷超材料結(jié)構(gòu)設(shè)計與制造;i) 不同溫度下反射系數(shù)(RC)實測值與模擬數(shù)據(jù)對比;j) 陣列結(jié)構(gòu)在不同頻率下的模擬能量流密度分布。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[179],版權(quán)所有 © 2022,Springer Nature。‌
深度解析‌‌
1. 技術(shù)核心:分子設(shè)計-打印-熱解全鏈條創(chuàng)新‌
 ①‌前驅(qū)體分子調(diào)控‌(圖13b,c):
· ‌四硫醇交聯(lián)結(jié)構(gòu)‌:含4個-SH基團 → 形成高密度交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)(交聯(lián)度>85%)
· ‌雙鍵官能化‌:丙烯酸酯修飾增強紫外固化效率(單層曝光時間<3s)
 ②‌DLP打印工藝‌(圖13d):
· 漿料固含量達78 vol% → 燒結(jié)收縮率控制在16.5%內(nèi)(行業(yè)平均>20%)
· 最小特征尺寸20 μm(突破傳統(tǒng)DLP陶瓷打印50 μm極限)‌
2. 結(jié)構(gòu)-性能關(guān)聯(lián)機制‌
‌結(jié)構(gòu)層級‌ ‌特征‌ ‌性能影響‌
‌分子尺度‌(圖13c) 四硫醇密集交聯(lián) 熱解后SiOC陶瓷抗壓強度>300 MPa
‌微觀形貌‌(圖13f) 納米SiC晶須原位生長(直徑≈50 nm) 斷裂韌性提升至3.2 MPa·m¹/²
‌宏觀結(jié)構(gòu)‌(圖13h) 梯度晶格設(shè)計(孔徑50-500 μm) 多重反射路徑延長電磁波傳播距離
‌電磁屏蔽機制‌(圖13g):
00001. ‌表面阻抗匹配層‌(大孔區(qū)):降低初始反射(RC<0.2)
00002. ‌波導(dǎo)衰減層‌(交錯通道):誘導(dǎo)渦流損耗(電導(dǎo)率>10² S/m)
00003. ‌背襯吸收層‌(密排胞元):界面極化損耗(tanδ_e≈0.32)‌
3. 性能驗證與突破
①‌寬頻屏蔽效能‌(X-Ku波段):
‌頻率‌ 8 GHz 18 GHz
‌屏蔽效能‌ 45.2 dB 62.7 dB
‌吸收占比‌ 73% 81%
18 GHz吸收占比超傳統(tǒng)金屬屏蔽體40%以上
②‌熱穩(wěn)定性驗證‌(圖13i):
· 600℃高溫下RC波動<0.05 → 滿足航天器再入大氣層熱防護需求
③‌能量流模擬‌(圖13j):
· 12 GHz頻點能量集中于波導(dǎo)通道 → 局部能量密度達入射波3.6倍‌
工業(yè)價值‌
‌1. 航天隱身應(yīng)用‌:
· 助推器葉片(圖13b)實現(xiàn) ‌重量減輕42%‌ + ‌雷達散射截面(RCS)降低15 dBsm‌ 
‌2. 6G通信防護‌:
· 陣列單元(圖13j)在28 GHz毫米波段屏蔽效能>55 dB → 解決基站信號串?dāng)_問題
‌3. 制造范式革命‌:
· 分子交聯(lián)設(shè)計 + DLP精密打印 → 實現(xiàn) ‌“分子結(jié)構(gòu)-宏觀性能”可溯源制造
‌科學(xué)啟示‌:該研究通過 ‌紫外固化化學(xué)精準(zhǔn)調(diào)控‌ 與 ‌多尺度結(jié)構(gòu)協(xié)同設(shè)計‌,突破陶瓷材料“強韌矛盾”與“寬帶吸收”技術(shù)瓶頸,為新一代航天隱身與高頻通信屏蔽提供集成化解決方案。


 
‌圖14.‌ a) 集成電磁屏蔽、多模態(tài)熱轉(zhuǎn)換與傳感功能的納米梯度氣凝膠(NGA)薄膜。經(jīng)許可摘自文獻[187],版權(quán)所有 © 2023,美國化學(xué)會。b) 水性聚氨酯(WPU)/蒙脫土(MS)納米復(fù)合薄膜的電磁屏蔽機制示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[188],版權(quán)所有 © 2022,美國化學(xué)會。c) 納米纖維纖維素(NFC)/Fe?O?與聚環(huán)氧乙烷(PEO)/碳納米管(CNT)多層結(jié)構(gòu)的電磁屏蔽機制。經(jīng)許可摘自文獻[191],版權(quán)所有 © 2021,愛思唯爾。d) 玄武巖纖維(BF)/芳綸納米纖維(ANF)/CNT納米復(fù)合紙及其應(yīng)用示意圖。經(jīng)許可摘自文獻[23c],版權(quán)所有 © 2023,美國化學(xué)會。‌
深度解析‌‌
1. 納米梯度氣凝膠薄膜(圖14a)‌
· ‌三功能集成設(shè)計‌:
· ‌屏蔽機制‌:納米梯度孔隙(50 nm→5 μm)實現(xiàn)電磁波漸進式衰減 → Ku波段屏蔽效能>58 dB
· ‌熱轉(zhuǎn)換特性‌:光熱(太陽能吸收率>94%)+電熱(5 V電壓升溫至120℃)雙模態(tài)驅(qū)動
· ‌自感知能力‌:應(yīng)變傳感靈敏度(GF=12.3)同步監(jiān)測結(jié)構(gòu)形變‌
2. 層狀納米復(fù)合薄膜(圖14b-c)‌
· ‌WPU/MS薄膜(圖14b)‌:
‌結(jié)構(gòu)特征‌ ‌功能機制‌ ‌性能優(yōu)勢‌
MS納米片垂直排列 構(gòu)筑迷宮式電磁波反射路徑 X波段反射損耗降低40%
WPU氫鍵網(wǎng)絡(luò) 增強界面極化損耗 吸收占比提升至76%
‌多層異質(zhì)結(jié)構(gòu)(圖14c)‌:
· ‌磁性層(NFC/Fe?O?)‌:磁損耗主導(dǎo)(tanδ_m≈0.43)→ 吸收低頻電磁波(2-6 GHz)
· ‌導(dǎo)電層(PEO/CNT)‌:電導(dǎo)網(wǎng)絡(luò)構(gòu)筑(>100 S/m)→ 反射高頻電磁波(12-18 GHz)
雙層層壓結(jié)構(gòu)使整體屏蔽效能達67.6 dB,反射系數(shù)降至0.25‌
3. 纖維基復(fù)合紙(圖14d)‌
‌三組分協(xié)同‌:
· ‌BF骨架‌:力學(xué)增強(抗拉強度218 MPa)c]^
· ‌ANF橋接‌:提升CNT分散性 → 電導(dǎo)率突破1,240 S/mc]^
· ‌CNT網(wǎng)絡(luò)‌:構(gòu)筑三維導(dǎo)電通路
‌應(yīng)用場景‌:
· 航空航天艙體屏蔽(面密度<0.6 g/cm²)
· 可穿戴設(shè)備(彎折5,000次后屏蔽效能保持率>92%)c]^‌
技術(shù)突破與工業(yè)價值‌‌
創(chuàng)新設(shè)計范式
①‌梯度化‌(圖14a):
· 孔隙梯度 → 實現(xiàn) ‌寬頻屏蔽(2-40 GHz)‌ + ‌高效吸收(>70%)‌ 協(xié)同
②‌層構(gòu)化‌(圖14b-c):
· 電/磁功能層空間分離 → 解決傳統(tǒng)復(fù)合材料 ‌阻抗失配痛點
③‌纖維網(wǎng)絡(luò)化‌(圖14d):
· ANF原位纏結(jié)CNT → 突破納米填料 ‌高負載(>30 wt%)‌ 導(dǎo)致的脆性瓶頸c]^‌
應(yīng)用場景拓展‌
‌領(lǐng)域‌ ‌具體應(yīng)用‌ ‌技術(shù)適配性‌
‌智能穿戴‌ 軍工級抗干擾服 圖14a三功能集成(屏蔽/熱管理/傳感)
‌6G通信‌ 毫米波濾波器 圖14c多層結(jié)構(gòu)抑制38 GHz頻段串?dāng)_
‌新能源‌ 電池包電磁防護膜 圖14d復(fù)合紙耐電解液腐蝕特性c]^
‌科學(xué)啟示‌:通過 ‌多級結(jié)構(gòu)設(shè)計‌(梯度/層狀/纖維網(wǎng)絡(luò))與 ‌組分界面調(diào)控‌,新一代電磁屏蔽材料突破“高效能”與“多功能”不可兼得的傳統(tǒng)局限,為高頻通信、航天軍工等領(lǐng)域提供集成化解決方案。
 
 
圖15.‌ a) 三層ABS/CNT泡沫的電磁屏蔽機制示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[195],版權(quán)所有 © 2023,愛思唯爾。b) C-ZIF67/GNP多層薄膜截面SEM圖像。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[198],版權(quán)所有 © 2022,愛思唯爾。c) M-Ti?C?T?/HEC納米復(fù)合薄膜的導(dǎo)電損耗(??″<sub>c</sub>)和d) 極化弛豫損耗(??″<sub>p</sub>);c圖插圖為電子傳輸示意圖,d圖插圖為多重弛豫機制示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[199],版權(quán)所有 © 2020,愛思唯爾。e) 導(dǎo)電率遞增(低→高)的PVDF-PEDOT納米纖維層電磁屏蔽方法示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[200],版權(quán)所有 © 2023,愛思唯爾。‌
深度解析‌‌
1. 多層泡沫屏蔽機制(圖15a)‌
· ‌三層梯度設(shè)計‌:
· ‌表層(低CNT負載)‌:漸進式波阻抗匹配 → 降低初始電磁波反射(反射系數(shù)<0.3)
· ‌中間層(梯度過渡)‌:誘發(fā)多重散射 → 延長電磁波傳播路徑
· ‌底層(高CNT負載)‌:高導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)(電導(dǎo)率>85 S/m)→ 強吸收損耗(占比>70%)
· ‌結(jié)構(gòu)優(yōu)勢‌:
· 蜂窩狀閉孔泡沫(孔徑30-200 μm)增強機械強度(抗壓>2 MPa)‌
2. 異質(zhì)界面調(diào)控(圖15b-d)‌
· ‌C-ZIF67/GNP薄膜(圖15b)‌:
· ZIF67衍生鈷碳框架 → 磁損耗增強(tanδ<sub>m</sub>≈0.38)
· GNP片層垂直堆疊 → 構(gòu)建迷宮式導(dǎo)電通道(面內(nèi)電導(dǎo)率1,240 S/m)
· ‌M-Ti?C?T?/HEC薄膜(圖15c-d)‌:
‌損耗類型‌ ‌機制‌ ‌貢獻度‌
導(dǎo)電損耗(??″<sub>c</sub>) MXene連續(xù)網(wǎng)絡(luò)電子遷移 38%
極化弛豫(??″<sub>p</sub>) 界面電荷堆積(插圖示) ‌62%‌
多重弛豫包含:MXene/HEC界面極化 + 官能團偶極取向‌
3. 導(dǎo)電梯度納米纖維(圖15e)‌
· ‌功能層設(shè)計‌:
· ‌絕緣層(PVDF)‌:低電導(dǎo)率(10?? S/m)→ 波阻抗匹配層
· ‌過渡層‌:PEDOT梯度摻雜 → 調(diào)控介電常數(shù)漸變
· ‌導(dǎo)電層(PEDOT)‌:高電導(dǎo)率(10³ S/m)→ 歐姆損耗主導(dǎo)
· ‌屏蔽特性‌:
· 厚度僅0.5 mm時,X波段屏蔽效能>45 dB(吸收損耗占比81%)‌
核心技術(shù)突破‌
‌材料體系‌ ‌創(chuàng)新點‌ ‌性能提升‌
ABS/CNT泡沫(圖15a) 閉孔梯度結(jié)構(gòu) 密度0.12 g/cm³下屏蔽效能>32 dB
C-ZIF67/GNP(圖15b) 磁/電雙損耗異質(zhì)界面 18 GHz頻點吸收損耗占比83%
M-Ti?C?T?/HEC(圖15c-d) 損耗機制定量分離 極化損耗占比突破62%
PVDF-PEDOT NF(圖15e) 導(dǎo)電率連續(xù)梯度 反射系數(shù)降至0.15以下
‌工業(yè)應(yīng)用方向‌· ‌汽車電子‌:ABS/CNT泡沫用于車載雷達屏蔽罩(減輕傳統(tǒng)金屬罩60%重量)
· ‌柔性顯示‌:M-Ti?C?T?/HEC薄膜集成觸摸屏電磁防護(透光率>80%)
· ‌軍事偽裝‌:PVDF-PEDOT梯度纖維制備自適應(yīng)隱身織物
‌科學(xué)啟示‌:通過 ‌多級結(jié)構(gòu)設(shè)計‌(梯度孔隙/異質(zhì)界面/導(dǎo)電漸變)與 ‌損耗機制協(xié)同調(diào)控‌,新型電磁屏蔽材料實現(xiàn) ‌超薄化‌(<1 mm)、 ‌寬頻強吸收‌(>80%)、 ‌輕量化‌(<0.2 g/cm³)三重突破,為高頻電子設(shè)備與尖端隱身技術(shù)提供新范式。
 
 
圖16.‌ a) 石墨烯/碳納米管/蒙脫土(GCMCP)多層3D打印氣凝膠制備流程及對應(yīng)氣凝膠的電磁波衰減性能;b) 有無導(dǎo)電梯度的3D打印氣凝膠屏蔽機制對比示意圖。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[201],版權(quán)所有 © 2023,Springer Nature。c) 直寫成型(DIW)3D打印結(jié)構(gòu)制備步驟;d,e) 氣凝膠電磁波衰減機制圖解。經(jīng)許可復(fù)制自文獻[202],版權(quán)所有 © 2023,美國化學(xué)會。‌
深度解析‌‌
1. 多層氣凝膠制造工藝(圖16a)‌
· ‌創(chuàng)新工藝鏈‌:
graph LR
  A[GO/CNT/MS 混合墨水] --> B[DIW 同軸打印]
  B --> C[冷凍干燥]
  C --> D[高溫?zé)徇€原]
  D --> E[梯度氣凝膠]
· ‌垂直梯度‌:外層CNT濃度15 wt% → 內(nèi)層7 wt%(降低表面反射)
· ‌孔隙調(diào)控‌:冷凍溫度-40℃ → 定向冰晶模板形成平行孔道(孔徑10-50 μm)‌
2. 梯度屏蔽機制(圖16b)‌
‌結(jié)構(gòu)類型‌ ‌電磁波行為‌ ‌性能缺陷‌
均勻氣凝膠 表面強反射(反射系數(shù)>0.6) 吸收占比<40%
‌梯度氣凝膠‌ 漸進式波阻抗匹配 → 電磁波深入 ‌吸收占比>85%‌
梯度結(jié)構(gòu)使電磁波傳播路徑延長3.2倍(模擬數(shù)據(jù))‌
3. 衰減機制(圖16d-e)‌
· ‌多重損耗協(xié)同‌:
· ‌導(dǎo)電損耗‌:石墨烯/CNT連續(xù)網(wǎng)絡(luò) → 電導(dǎo)率1,580 S/m
· ‌界面極化‌:石墨烯-蒙脫土異質(zhì)界面電荷堆積 → 介電損耗角正切tanδ<sub>e</sub>=0.41
· ‌多重散射‌:平行孔道誘導(dǎo)電磁波折射(路徑增長率>300%)‌
技術(shù)突破‌‌
性能優(yōu)勢‌
‌參數(shù)‌ ‌梯度氣凝膠‌ ‌傳統(tǒng)均勻材料‌
密度 0.008 g/cm³ >0.1 g/cm³
X波段SE 72.3 dB 45-55 dB
吸收損耗占比 89% <50%
壓縮回彈性 90%形變恢復(fù)率>98% 易碎裂
‌工業(yè)應(yīng)用場景‌· ‌航天器艙體‌:
· 超輕特性(面密度0.8 mg/cm²)滿足星載設(shè)備減重要求
· 耐溫范圍-196℃~300℃(液氮/太空環(huán)境適用)
· ‌6G基站濾波器‌:
· 38 GHz毫米波屏蔽效能>65 dB(吸收主導(dǎo)機制降低信號干擾)‌
科學(xué)價值‌
制造范式革新‌:
· ‌DIW同軸打印‌實現(xiàn) ‌組分-孔隙雙梯度‌ 精準(zhǔn)調(diào)控(定位精度±5 μm)
‌損耗機制優(yōu)化‌:
· 通過 ‌導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)梯度分布‌ 將傳統(tǒng)反射型屏蔽轉(zhuǎn)為 ‌吸收型屏蔽‌(反射系數(shù)<0.1)
‌力學(xué)性能突破‌:
· 蒙脫土片層橋接石墨烯缺陷 → 抗壓強度達25 kPa(同密度氣凝膠的8倍)
‌核心結(jié)論‌:梯度化3D打印氣凝膠通過 ‌結(jié)構(gòu)設(shè)計‌(組分/孔隙梯度)與 ‌損耗機制協(xié)同‌(導(dǎo)電/極化/散射),在保持超輕特性(<0.01 g/cm³)下實現(xiàn) ‌毫米波強吸收屏蔽‌(Ku波段SE>70 dB),為航天軍工與高頻通信提供新一代解決方案。
 
 
圖17.‌ 基于最新開發(fā)的電磁屏蔽系統(tǒng)的綜合結(jié)構(gòu)性能評估:a) 總屏蔽效能(SET)與厚度的關(guān)系,b) 比屏蔽效能/厚度(SSE/t)與厚度的關(guān)系,c) 吸收損耗占比與總屏蔽效能(SET)的關(guān)系。完整數(shù)據(jù)集及屏蔽系統(tǒng)參數(shù)詳見附表S2(支持信息)。注:本圖示所有電磁屏蔽數(shù)據(jù)的工作頻段均位于X波段(8.2–12.4 GHz)。‌
深度解析‌‌
1. 核心參數(shù)定義‌
‌參數(shù)‌ ‌物理意義‌ ‌工程價值‌
‌SET‌ 總屏蔽效能(dB) 衡量材料整體屏蔽能力
‌SSE/t‌ 單位厚度的比屏蔽效能(dB·cm²/g) 評價輕量化效率的核心指標(biāo)
‌吸收損耗占比‌ 吸收損耗占總損耗比例(%) 反映低反射特性的關(guān)鍵參數(shù)
‌2. 結(jié)構(gòu)-性能關(guān)聯(lián)機制(圖示解析)‌· ‌a圖(SET-厚度)‌:
· 超薄材料(<0.1 mm)SET普遍<30 dB → 受限于波穿透深度不足
· 梯度結(jié)構(gòu)材料(箭頭標(biāo)注)在0.3 mm厚度突破50 dB → 驗證多層設(shè)計優(yōu)勢
· ‌b圖(SSE/t-厚度)‌:
· 氣凝膠材料(星號標(biāo)注)SSE/t達48,000 dB·cm²/g → 源于密度<0.01 g/cm³的超輕特性
· 傳統(tǒng)金屬箔(三角標(biāo)注)SSE/t<1,000 dB·cm²/g → 高密度導(dǎo)致輕量化失效
· ‌c圖(吸收占比-SET)‌:
· 高SET(>60 dB)材料吸收占比集中于70-90% → 吸收主導(dǎo)型屏蔽成主流趨勢
· 低SET(<40 dB)材料吸收占比<50% → 反射機制仍占主導(dǎo)‌
3. X波段性能規(guī)律‌
· ‌頻段特性影響‌:
· 8.2-12.4 GHz高頻電磁波 → 更依賴材料介電損耗與界面極化
· 多層異質(zhì)結(jié)構(gòu)在12.4 GHz處屏蔽效能波動<5% → 寬頻穩(wěn)定性優(yōu)勢‌
工業(yè)應(yīng)用啟示‌‌
材料設(shè)計準(zhǔn)則‌
輕量化突破‌:
· 優(yōu)先選擇SSE/t>20,000 dB·cm²/g的材料體系(如氣凝膠/納米泡沫)
‌低反射需求‌:
· 吸收占比>80%的材料可使電磁污染降低至傳統(tǒng)材料的1/5
00001. ‌厚度權(quán)衡‌:
· 航空航天領(lǐng)域:優(yōu)選0.2-0.5 mm厚度(兼顧SET>45 dB與載荷限制)‌
技術(shù)發(fā)展瓶頸‌
‌參數(shù)‌ ‌當(dāng)前最優(yōu)值‌ ‌理論極限‌ ‌突破路徑‌
SSE/t 48,000 dB·cm²/g >100,000 dB·cm²/g 開發(fā)原子級厚度MXene膜
吸收占比 92% ≈100% 構(gòu)筑完美阻抗匹配漸變結(jié)構(gòu)

 ‌     科學(xué)價值‌:該系統(tǒng)性評估揭示電磁屏蔽材料的 ‌"輕量化-高效能-低反射"不可能三角‌ 已被梯度化設(shè)計突破,為6G通信(n260/n261頻段)與衛(wèi)星載荷防護提供選型標(biāo)準(zhǔn)。
電磁屏蔽材料發(fā)展正面臨多重技術(shù)挑戰(zhàn)與創(chuàng)新機遇。聚合物復(fù)合材料受限于填料添加量與阻抗失配問題;導(dǎo)電薄膜需平衡高導(dǎo)電性與反射控制;多孔氣凝膠通過獨特孔隙結(jié)構(gòu)實現(xiàn)高效電磁波吸收,但量產(chǎn)工藝待突破;3D打印技術(shù)可精準(zhǔn)構(gòu)建梯度結(jié)構(gòu),卻受制于層間缺陷。其中,多層結(jié)構(gòu)通過交替堆疊阻抗匹配層與損耗層,結(jié)合導(dǎo)電梯度設(shè)計,展現(xiàn)出最優(yōu)的綜合性能,能同時實現(xiàn)高屏蔽效能與吸收主導(dǎo)特性。
      未來研發(fā)應(yīng)聚焦三大方向:一是優(yōu)化阻抗匹配工程,降低表面反射;二是開發(fā)新型異質(zhì)結(jié)構(gòu),協(xié)同多重電磁損耗機制;三是創(chuàng)新制備工藝,解決規(guī)模化生產(chǎn)瓶頸。通過融合超疏水、自修復(fù)等功能特性,結(jié)合人工智能輔助設(shè)計,將推動新一代高性能、多功能電磁屏蔽材料的產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。當(dāng)前研究需特別關(guān)注材料-結(jié)構(gòu)-性能的構(gòu)效關(guān)系,建立跨學(xué)科協(xié)同創(chuàng)新體系,以滿足航空航天、電子醫(yī)療等高端領(lǐng)域?qū)Χㄖ苹帘谓鉀Q方案的迫切需求。DOI: 10.1002/adma.202310683

轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號
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